DE1494484A1 - Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen auf Kunststoff-Formkoerpern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen auf Kunststoff-Formkoerpern

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DE1494484A1
DE1494484A1 DE19631494484 DE1494484A DE1494484A1 DE 1494484 A1 DE1494484 A1 DE 1494484A1 DE 19631494484 DE19631494484 DE 19631494484 DE 1494484 A DE1494484 A DE 1494484A DE 1494484 A1 DE1494484 A1 DE 1494484A1
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Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. WOLFRAM BUNTE
8 MÜNCHEN 15. HAYDNSTRASSE S. FERNRUF 53 47 12
München, den 17. 8. 1963 M/6983
"Verfahren zur Herstellung von überzügen auf Kunststoff-Formkörpern."
Die Erfindung betrifft Kunststoffbehälter, die mit einem harten, flexiblen, klaren, glänzenden Überzug versehen sind, und sie bezieht sich auf die Zusammensetzung der flüssigen Überzugsmasse und auf ein Verfahren zum Aufbringen des Überzuges auf Kunststoffbehälter. Im besonderen umfaßt die Erfindung die Zusammensetzung eines Überzuges, der im wesentlichen aus einem Epoxyharz als Grundbestandteil, einem Harnstoff-formaldehydharz als Vernetzungsmittel, epoxydiertem tierischen oder pflanzlichen öl als eiohmaoher und Phosphor Säureverbindungen als Katalysator besteht.
Kunststoffbehälter und insbesondere biegsam· flaschen aus polymerisierten olefinischen Kohlenwasserstoffen wie Polyäthylen haben als Behälter für !Reinigungsmittel, flüssige Kosmetika wie verschiedene Haarwässer und Körperpflegemittel im Haushalt steigende Anwendung gefunden. Dies· Kunststoffbehälter werden größtenteils aufgrund ihrer Biegsamkeit
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ihres Widerstands gegen Bruoh verwendet. Im Vergleich su ähnlichen Behältern aus Glas besitzen sie jedoch im allgemeinen den Nachteil einer stumpfen Oberfläche, die ziemlich leicht eingeritzt und verschmutzt werden kann und auf der aufgebrachte Drucke verzerrt oder sogar unleserlich werden. Wegen dieser Eigenschaften wird die in Polyäthylenbehältem verpackte /are während des Transportes nach ziemlich kurser Zeit der Lagerung in Verkaufsregalen oder zu Hause unansehnlich« Dunkle Polyäthylenflaschen müssen dabei oft nach dem !Transport poliert .«erden» um Riefen zu entfernen und Aen ursprünglichen Zustand wieder herzustellen.
Die Bemühungen, diese Nachteile befriedigend durch Aufbringen von Überzügen auf die Kunststoffbehälter zu vermeiden, sind bisher aus verschiedenen Gründen gescheitert. Beispielsweise waren einige bekannte überzüge entweder zu viskos» um leicht angewendet zu werden, zu langsam trocknend oder beides, wodurch eine Verwendung unwirtschaftlich wurde. Andere Zusammensetzungen ergaben keine Überzüge mit dem gewünschten Hochglanz, der wasserklaren Farbe, der Biegsamkeit, Klarheit und den Alterungseigenschaften sowie der Härte, während wieder andere Zusammensetzungen so hohe Aushärtetemperaturen erforderten, daß eine bleibende Verformung der Kunststoffbehälter auftrat.
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Gregenatanft ssr vorliegenden Erfindung sind PoIyäthylem-Sruekflasohen und ähnliche Behälter mit einer gut aussehenden, harten, glänzenden Oberfläche, die alt der von (tlas oder Porzellan verglichen «erden kann. Im besonderen 1st eine Zusammensetzung zur Erzeugung τοπ harten» flexiblen, klaren, nicht vergilbenden und hochglänzenden Überzügen Gegenstand der vorliegenden Erfindung, wobei die Überzüge eine große Haftfähigkeit an hydrophilen Flächen wie behandeltem Polyäthylen aufweisen, l'erner ist eine Zusaamensetzung für Überzüge Gegenstand der vorliegenden ErfliKhmig, die als flüssigkeit geringer Viskosität angewendet und dabei schnell und bei mäßiger Temperatur ausgehärtet werden kannv vm den gewüneehten Endzustand zu erreichen, ohne daß bsi niedrig aehaelsenden Kunststoff en wie Polyäthylen geringer Monte eine Schädigung auftritt. Außerdem ist ein Verfahren zum Aufbringen dieser Zusammensetzungen auf insbesondere relativ niedrig schmelzende Kunststoffs Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Weiterhin ist auch ein Tsrf&hren Gegenstand der Erfindung, nach dem dunkle, undurchsichtige Polyäthylenbehälter «ine dem Olae annähernde Durchsichtigkeit erhalten· Die nachfolgende Besohreibimg dient zur gsnaüeren Erläuterung ü&r vorliegenden Erfindung.
Es warft· gefunden, AmS sin ausgezeichneter Überzug alt den oben genannten Eigenschaften durch Verwendung einer
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Zusammensetzung erhalten werden kann, die im wesentlichen eine niedrig viskose Lösung eines Epoxypolyätherharzes, ein Harnstoff-Formaldehydharz, ein epoxydiertes pflanzliehes oder tierisches öl und einen Phosphatkatalysator ent* hält. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Methyläthylketon, obwohl andere niedrig siedende Lösungsmittel oder Lösungsmittel· Systeme» die Epoxyharze 18sen, auch verwendet werden können. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Überzüge» mischung kleine Mengen eines die Oberflächenspannung verringernden Stoffes wie ein Silikonöl und auch ein antistatisches Kittel wie beispielsweise quaternäres Ammoniumchlorid enthält.
Sie bevorzugten Epoxyharze können duroh Umsetzung Ton Epiohlorhydrin mit ρ,ρ'-Dihydroxydiphenylmcthan (Bisphenol T) oder mit 3#4-2>i-(p-hydroxybeniyl)-phenol hergestellt werden und entsprechen nachstehenden Formeln ι A ?H A
CH2
1
Sas obige Harz B ist allein oder in Mischung mit anderen Xpoxyharzen wie dem Harz A wegen seiner "Triphenol-
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H94484
struktur11 besonders wirksam, aber auch die anderen Harze vom Bisphenoltyp mit einem Epoxydäquivalent zwischen etwa 14o und 4oo und vorzugsweise zwischen etwa 16o und 2oo, die auf der Kondensation eines Bisphenols mit einem 'Überschuß Epichlorhydrin beruhen und durch Wärme in einen duroplastischen Kunststoff übergeführt werden können, sind allgemein verwendbar, hie verwendbaren Harze (in 1oo >iger Konzentration) sind hoohviskose flüssigkeiten mit einer Viskosität von 2c 900 bis 3o 000 ops. Xm nicht gehärteten Zustand sind sie in sjSieierst offhalt igen Lösungsmitteln wie Aceton löslich. Epoxyharze mit Epoxydwerten unterhalb den oben angegebenen weisen ein zu geringes Molekulargewicht auf und ergeben spröde Überzüge, während diejenigen mit darüber liegenden Werten zu weiche iiberzüge liefern« Das Epoxydäquivalent wird im Handel in Gramm des polymeren Harze« ausgedrückt, die ein Grammäquivalent Epoxyd enthalten·
Ein besonders geeignetes Epoxyharz ist im Handel unter der Bezeichnung 'EHL-379411 erhältlich! es besitzt ein Epexydäquivalent von etwa 18a und enthält etwa 28 des vorher erwähnten trifunktionellen Harzes B in JComfti-
nation mit Hare A oder einem ähnlichen Epoxyharz vea Bisphenoltyp. Weiterhin sin« die im Handel unter den Be*eiehnu»*en EK3^2255, ERL-2256, Gen Epoxy 175, Sen Epoaty 19·» OtH 17-IO0, Kesiua 4o6, 6oo5 und 5o2 befindlichen Harz* ,ie werden in form von Losungen in einem Keton als Löauagamittel, wie später beschrieben wird, verwendet·
'' : 909850/U90 ORIGINAL
Epoxyharze sind für dl« Baratellumg τοη Überzug«» nach dam Tauclrrerfahren b«i 1oo % Feststoffgehalt zu Ti «kos. Di« Torllegend« Erfindung «rfordert» daß die Harze als Lösungen in einem Lösungsmittel wie Methyläthylketon alt eimer Viskosität τοη 16-18 Sekunden in einer Schal« $"2 nach ZaJbA Tarliegen· überzugslusungen alt einer Feetetoffkonzentration τοη etwa 4o bis 6o ~%t z, B. 5o $ können die geeignete Tiskoaität aufweisen. Der eben angegebene besondere Viakositat«bereich ist für ein gutes Ausfließen Torteilhaft, insbesondere bei unregelmäßig geformten Behältern» Lösungeriskositäten unter 16 Sekunden scheinen einen Überzug mit geringem Glanz wegen der äußerst geringen Dicke des Überzugs zu ergeben» während bei mehr als 18 Sekunden der Überzug zu schwer wird«
Di« andere Hauptkomponente der d«n Überzug bildenden Zusammensetzung 1st sin Harnstoff-Formaldehydharz, das als Hirtungsmitt«l für das Epoxyharz dient. Das Harnstoff-Porm»ld«hy4har« kann durch folgend« Formel wiedergegeben wwrdent
H-(M-CH9)-OH «d«r H-(H-C-MM-CHp)-OH
1 *a \ ■* η
larnetoff-FwrmmlÄe^Akarm liegt tu «ar in elaaa Verhältaie Bpexyd/Harns-toff-Poraaldehyd
BADORtÜINAL 9Ö9850/U90
swisohen etwa. 1,4/1 vm& 2,8/1 und vorzugsweise τοη 2/1 Tor.
Überailge Mit begrenztem Wert werden erhalten, wenn Orensen überschritten werden. Das Haraetoff-Formaldehydhar» wird Im allgemeinen als Losung alt etwa 5o - 8e $ dea Harsee in eine» Lösungen!ttel wie XyIo1-Butanol angewendet· Geeignete Produkte eind la Handel unter der Bezeichnung Uformite 1**240 (6o $ feststoff), Beokamin P-196-60 uad Beetle-tirea erhÄltlioh.
epeij4i«rte· ^•^taäxir«eater-Ol pflanxlisnem oder tierieohen Ursprung β wird zur Plauitifiaienong verwendet. Bin Seil dea Plaatiflaleralttels wird auf 5 ils 12 1/2 Seile des öe»aat§ewieatea τοη in der Mieehsiaag rorhandenem Speacy-
a*rn»i off-Formal dehydliarx angewandt, und ein Teil auf T l/t feile Hars werden Torzu«eweiee verwendet. Sinkt die Sonsentration dea Plaatifl&iermlttele in der Mieehuag innerhai» beetiasater Grenzen, so erhöht aleh die Sprödigkeit tee Überxmga etwas» während relativ groBe Konsentratlenen dea flaetiflBieraittela diesen weicmer machen. Das iMrrersugte Plastifisiermittel let ein epexydlertea Sojaeohnenöl, das
• · i
la Handel vmter der Bexelehnaaj; "Paraplex" QhCS" erhÄltlieh 1st, ein Molekulareewieht τοη etwa 1eoe «ofwelat und einen Qxlran-Saueretüffgehalt τοη 2 Jt «esltat. Gans allgemein elnd ejpwqrdierte pflanaliehe oder tierische öle, A. h. Glyeeride a«merer fettsäuren alt einem Holeiniargewiekt Ton etwa, 6oe -1feo OaA eine» Oxiran-Saueretoffgehalt Ton 1 % bis $ $ geeignet.
i 9098B0/U90 BADORIQINAL
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Mischung ist ein Phoephatkatalysator. Phosphorsäure von 35 % ist der bevorziigte Katalysator, jedoch werden bei Verwendung äquivalenter Mengen τοη Äthylhydrogenphosphat, Dioetylhydrogenphosphat oder allgemein Phosphaten der lOrmel
HO '
R1O
in der R. und H2 gleiche oder verschiedene Radikale wie Wasserstoff und Alkyle mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, ähnliche Ergebnisse erzielt. Arylphosph'ate hingegen sind viel weniger wirksam. In Abhängigkeit von den jeweils verwendeten Harz wird der Phosphorsäurekatalysator in einer Konzentration von 2 - 1o # und vorzugsweise 3 - 8 # angewendet, wobei die Säure oder der Kster als H~PO, berechnet und auf das Gewicht des Epoxy- und Harnst of fharses bezogen werden. Katalysatorenkonsentrationen über diesem Bereich verursachen eine steigende Sprödigkelt des Überzugs, mit Alterungserseheinungen, während darunter liegende Konzentrationen eine Härtezeit von 15 Minuten bei 93»50O. erfordern; dies stellt die oberste Grenze für den vorliegenden Zweck dar. Allgemein erfordert die vorliegende Erfindung, daß der Überzug in einen trockenen und ausgehärteten Zustand übergeführt wird, indem der überzogene Gegenstand einer Härtungstemperatur zwischen etwa 8o°C. bis 1o5°C. während etwa 8 - 2o !'!nuten ausgesetzt wird.
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Während eine ganze Anzahl von Katalysatoren wie Amine, organische Säuren und Peroxyde zur Aushärtung der Epoxy-Ilarnstoff-ioriBaldehydharze bekannt sind, haben sich nur Katalysatoren vom Phosphorsäuretyp für den. Zweck der vorliegenden Erfindung als geeignet erwiesen, die sehr kurze Härte- und/oder Srockenzeiten erfordert, während die katalysierte überzugslösung flüssig und mindestens 48 Stunden verarbeitbar bleiben kann. Natürlich kann die Neigung zur 3teigerung der Konzentration des PhosphorSäurekatalysators, die
# ■ ■
eine Sprödigkeit im überzogenen Endprodukt verursacht, bis zu einem gewissen Grade durch Steigerung der Konzentration des Plastifiziermittels ausgeglichen werden.
Zusätzlich kann es bei sehr rasch verlaufenden Überzugsverfahrert und besonders beim Überziehen unregelmäßig geformter Behälter, die daau neigen, die überzugBlÖsung in Vertiefung oder an den Kanten anzusammeln» erwünscht sein, der Überzugsmischung eine geringe Menge eines Flußmittels einzuverleiben, das die Oberflächenspannung der überzugslösung herabsetzt· Die für diesen Zweck geeigneten Siiikonöle entsprechen der Formel
R1
r ι
HO -(Si-O)- — Si-OH
in der η eine ganze Zahl zwischen 2 und 1o und B*, R„» Rj und E. gleiche oder voneinander verschiedene Alkylgruppen
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- 1ο -
bedeuten. Die beaten Ergebnisse liefert ein Silikonöl mit einer Viskosität von 5o bis 1ooo Centistokes und einem Molekulargewicht von etwa 3oo bis I000. Bas Silikonöl wird in einer Konzentration von o,1 - 5 $, bezogen auf den Feststoffgehalt der Überzugsmisehttng und vorzugsweise von etwa o,3 bis 1,5 $ angewandt.
Da es im allgemeinen erwünscht ist, daß der glänzende Überzug antistatische Eigenschaften aufweist, um die Ansammlung von Staub etc· zu verringern, enthält die Überzugsraischung vorzugsweise auch eine geringe Menge eines Mittels zur antistatischen Ausrüstung, beispielsweise ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
Cl
Γ .
R-N- CH5 - CH-,
in der R eine Alkylgruppe mit etwa 18 bis 2o Kohlenstoffatomen bedeutet·
Von allen im Handel befindlichen Chemikalien, die einen antistatischen Effekt gegenüber Kunststoffen und Harsen aufweisen, wurden nur die quaternär en Ammoniumsalze als wertvoll für die vorliegend· Erfindung ermittelt. Von diesen wiederum sind diejenigen am besten geeignet, die auf höheren tierischen Ölen wie Talg beruhen, wenn sie in Spuren zugesetzt werden. Dementsprechend werden diese Stoffe den Mischungen in einer
BAD ORIGINAL 909850/1490
■.-.■■-- 11 -■
Konzentration von o,5 - 2 $* !bezogen auf die Feststoffe, zugesetzt. In Konzentration von über 2 # scheinen sie mit der UberzTigsnisehung nicht verträglich zu sein, während sie unterhalb of5 $ nieht mehr wirksam sind.
Die Überzugsmisehungen werden in bezug auf den PoIyäthylenkörper in form von Lösungen angewendet, ethyläthylketon ist bei der Herstellung dieser Lösungen das bevorzugte Lösungsmittel» Andere bekannte Iiösun^aiiiittel mit einem Siedepunkt umterhalb 820C, die sowohl Epoxyharze als auch. HarnstoffiOrnaldehydharse lösen wie beispielsweise Methylisobutylketon, MethTliftoai^srlketon, Miaclnungen von Toluol oder Xylol mit Methyläthylketon oder Jede andere Mischung dieser Jtoffe kann gleichfalls verwendet werden\ sie aind jedoch weniger vorteilhaft, da sie wegen ihrer relativ hohen Siedepunkte den Härtevergang des Harzes herabsetzen,
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und schränken diese nicht ein» Alle genannten Teile sind Gewicht β teile, falls nicht anders' angegeben.
too feile eines handeleüblichen Kpoxyharzea vom Biephenoltyp ("Bakelite" ESL-3794) wurde mit 85,5 Teilen Hejraetoff-Foisaaldehydhexzbu.tyrats (Jformite ^-24-O) und 2o Teilen eines gesättigten epoxydierten Sojabohnenöls ("Paraplex" 0-62) geaiecht.
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Das Epoxyharz besaß ein Epoxydaquivalent von etwa 18o, eine Viskosität von etwa 13 ooo cp, eine Gardner-Färbung von 4 und einen Gehalt an hydrolysierbarem Chlor von weniger als o,3 #· Das Harnstoff-Formaldehydharz hatte eine Säurezahl (Feststoffbasis) von etwa 5, ein spezifisches Gewicht von 1,u2 und eine Gardner-Holdt-Viskosität L-Q. Das epoxydierte Sojabohnenöl hatte ein Molekulargewicht von etwa 1ooo; Gardner-Färbung 1; spezifisches Gewicht o,999; Viskosität etwa 35o cp; Brechungsindex 1,471; Säurezahl unter 1; Verseifungszahl 182.
Diese Mischung wurde dann mit FethylAthylketon soweit verdünnt, daß die Konzentration an Peststoffen 5o ^ und die Viskosität in einem#2 - Becher nach Zahn 16 - 18 Sekunden betrugen. Als Katalysator wurden 8 1/2 Teile einer 85 $igen Phosphorsäure zugesetzt. Die zu überziehende Polyäthylenflasche wurde dann in der Ilamme an allen Außenflächen behandelt, um eine gute Haftung der überzugslösung zu erzielen, wie im wesentlichen in den US-Patentschriften 2 632 921 und 2 7o4 382 beschrieben wird. i>±e Oberfläche des Polyäthylens kann abwechselnd mit einer Schwefels; ure-Bichromatlösung (U.S. Reissue Patent 24 o62), Propan-Sauerr stoff-üehandlung oder einer anderen geeigneten Lösung behandelt werden, die eine genügende Oxydation auf der Oberfläche des Polyolefine hervorruft, damit der Überzug gut haftet. Die flasche wurde dann unmittelbar in die Überzugslösung
BAD ORlQINM.
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getaucht und konnte abtropfen. Anschließend wurde die Flasche in einem Luftofen 6 bis 8 Minuten bei 82° bis 1o5°C· getrocknet. Der erhaltene Über2a% war unklar, ohne Glanz und weich» Viie eine Härte von 6B (Bleistift) ergab. Die ilasehen wurden dann mit derselben Lösung besprüht, wobei die gleichen Resultate entstanden. -
Beispiel 2
Dieselbe ÜberzugslÖsung wie in Beispiel 1 wurde 5o 7o Minuten bei Raumtemperatur gealtert, und die Flaschen wurden eingetaucht oder besprüht wie nach Beispiel 1.'Die Viskosität der tiberzugslösung stieg gering von 16»5 auf 16,8 Sekunden Zahn ^"2 (bei 26,50C.) während des Al terns an. Mach Trocknen bei 82° - 1o5°C. und 6 bis 8 Minuten besaß der in diesem Falle entstandene Überzug einen starken Glanz; er war hart, glatt, klar und flexibel mit ausgezeichneten Hafteigenschaften an der Oberfläche der Flasche. Der überzug zeigte auch eine sehr gute chemische Widerstandsfähigkeit.
Geht man äieseu auffallenden Unterschied zwischen frischen und gealterten Lösungen auf den Grund, so stellt man fest» daß die geringe Vorreäktion des Epoxyharze^ mit dem Harnstoff-Formstldöhydharz während des Altern der ßrund für die Überlegenheit der gealterten tltioirziigsiBisohutis ist· Aufgrund eüier1 Ififrliöleinaijräe seiiöiÄin miäiäitens 1o $» in Bt Io bis 25' Φ dir' ¥afnaMe'ttän Ejiöäfriiigi ¥dr Anwendung '
9ÖQ85Ö7ܧG
-H-
Lösung reagieren zu müssen. Das eigentliche Altern kann bei Raumtemperatur, z. B. bei 15° bis 320C. erfolgen; jedoch können auch höhere Temperaturen bis 94°C. für ein schnelles Altern angewendet werden.
Beispiel 3
Ea wurde dieselbe gealterte Lösung von Beispiel 2 verwendet, außer daiJi ein _eil cjilikonöl (Dow Corning ^r71o) zugesetzt wurde. Die eingetauchten und auch die mit der Lösung besprühten Flaschen waren sogar von noch besserer Qualität als die von Beispiel 2, indeia sie überragende Fließ eigenschaften vrährend des \btropfens aufgrund der die Oberflächenspannung verringernden Wirkung des Silikons zeigten.
Beispiel 4
Es wurde dieselbe gealterte Lösung wie in Beispiel 3 verwendet, außer daß 2 leile eines antistatischen quaterniren Ammoniuachlorid-Komplexes auf Talgbasis ("Arquad" 2HT-75) zugefügt wurde. Me mit dieser Zubereitung überzogenen 2'lauchen zeigten nach dem Reiben ausgezeichnete antistatische · iyenschaften. Die übrigen Eigenachaften blieben unverändert.
Beispiel 5
Bie gealterte Lösung von Beispiel 3 wurde weitere 4S Stunden bei Raumtemperatur gealtert, ites Altern ver-
die Yiskoedtät der Löüung auf 17*8 Sekunden Zabn#2
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nach 24 stunden und auf 19 Sekunden (bei 26t5°C.) nach 4β Stunden. Die 48 Stunden gealterte Lösung wurde weiter mit fx'ethyläthylketon verdünnt, bis die Viskosität noch 17,5 Sekunden Zahn "^ 2 betrug· lese verdünnte Lösung mit einen J^eststcffgehalt von 4o \, ergab wiederum ausgezeichnete Überzüge nach Besprühen und Trocknen gemäß Beispiel 3. Dieses Beispiel zeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine befriedigende Lebensdauer im Gefäß für 48 Stunden und länger aufweisen, wodurch sie für kontinuierliche Überzugsverfahren geeignet sind. Natürlich wird bei solchen kontinuierlichen Verfahren die bberzugslöaung kontinuierlich verbraucht und mit frischer Lösung ergänzt. Im Schichtbetrieb 1st die Lösung 24 Stunden im ^efäß genügend haltbar, ohne daß sie zwei oder mehr Tage darauf verdünnt werden muß.
Beispiel 6
Die Lösung von Beispiel 5 wurde bei Raumtemperatur weiterhin insgesamt 72 Stunden vom Zusatz des Katalysators (24 Stünden langer als in Beispiel 5) gealtert. x>ie mit dieser Lö sun; überzogenen Flaschen zeigten anfangs gute Ergebnisse, jedoch nach Altern über einen Zeitraum von 2 4 Monaten wurde der Überzug etwas spröde.
Ob.vohl die erwähnte Mischung unmittelbar nach Zusatz des Phosphorsäurekatalysators verarbeitbar ist; desgleichen
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nach 48 Stunden Altern, wird der vorteilhafteste überzug aus einer Schicht erhalten, die nicht nur eine geeignete Viskosität, sondern auch einen geeigneten Polymerisationszustand der verschiedenen, aktiven Verbindungen der Zubereitung aufweist. Eine mehr als eine stunde und weniger als 48 stunden bei 2o τ 3o°C. gealterte Mischung liefert anscheinend die besten Ergebnisse.
Die mechanischen Verfahren zum aufbringen des uberzugs auf den Behälter sind allgemein bekannt und werden nicht beansprucht. Einzelheiten der Verfahrensweise und des Aufsprühens sind beispielsweise in den Uü-Patentuchriften 2 o59 7o6, 2 o69 844 und 2 547 884 beschrieben.
BAD ORKIiNAL
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Claims (9)

Patentansprüche;
1. Überzugsmisehung, dadurch gekennzeichnet, da3 diese 1oo Teile eines Epoxyharzes mit einem Epoxydäquivalent von etwa 14o bis 4oo, etwa 35 bis 7 ο Teile eines Harnstoff -ITormaldehydharzes, etwa 8 bis 2o ■;'' { <szogen auf das irewicht des .vorhandenen Epoxy- und Harnatoff-Formaldehydharzes) eines epoxydierten . ettsärjreesters mit einem iilolelculargewioht zwischen etwa 3oo "and 15oo und einem Oxiran-Sauerst off gehalt- vo-.i etwa 1 bis 5 i 3 ο v/i e 2 bis to 'L'eilc einer Phosphor säareverbindung der Pormel
HO
ILjO--, P = O
R2O
enthalt, in der IL und R2 Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. fJberzugsmi.3chung nach Anspruch 1t dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphorsäureverbindung Phosphorsäure ist.
3. überzugsmiichung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ilethyläthylketon als Löaungsmittel verwendet und eine Lösung mit einer Viskosität von 16 bis 18 Sekunden iiahn#2 bei 6,50C. hergestellt wird, die ferner etwa o,1 bis 5 /υ (bezogen auf die gesamten ieststuffe) eines
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. Silikonöls und etwa o,5 bis 2 % (bezogen auf die gesamten Feststoffe) eines quaternären Ammoniumchl^rids mit mindestens einer Alkylgruppe von etwa 18 bis 2o Kohlenstoffatomen enthält.
4. Verfahren zur Herstellung einer iiberzu^smischung, dadurch gekennzeichnet, da3 1oo !'eile eines Epoxyharzes mit einem Epoxydäquivalent von etwa Ho bis 4oo, etwa 35 bi3 7o Teile eines Harnst-)ff-ir'orjrialdeliydharzes, etwa 8 bis 2o '/? (bezogen auf das Gesamtgev/icht des vorhandenen Epoxy- und Harnstoff-i'orraaldehydharzes) ein^s et>oxydierten Fettsäureesters mit einem . iolekulargewichü zwischen etwa 8oo und 15oo und einem uxiran-Oauerstüffgehalt von etv/a 1 bis 5 ,ό sowie 2 bis 1o Teile eines Phosphorsäurekatalysators und genügend lethyläthylltetoii veroisciit vierdexi, um eine Lösung mit einer Viakosif.t von 16 bis 1ö Sekunden Zahn#:2 bei 26,50C. zu erhalten void die Lösung "bei ein^r temperatur zwischen 16 C. and 1oo G. gealtert wird, bis ~ich mindestens 1o # der Epoxydgruppen des Epoxyharzos mit dem Harnstoffharz vor Anwendung der ..lisohung auf einen. Formkörper umgesetzt haben.
5. Verfahren zum Aufbringen von harten, glänzenden überzügen auf Kunststoffgegenstände, die aus einem festen Polymeren eines Alkens mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß eine tJberzugslösung durch auflösen von
BAD
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1βο !«ilen eines Epoxyharzes mit einem EpoxydäqulTiilent zwischen etwa 14o und 4oo, etwa 35 bis 7 ο Teilen eines Harnatoff-Foraaldehydharzes, etAa 8 - 2o % (bezogen auf das Gesamtgewicht des .1Jpoxy- und uarnstoffharzes) eines epoxydierten iettsäureeaters mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 8oo land 15oo und einem Gxiran-Sauerstoffgehalt Ton etwa 1 bis 5 P in einem Keton mit einem Siedepunkt Ton etwa 63° bis 820C. als U)sunjsmittel hergestellt wird, das Lösungsmittel in einer ;'enge angewendet wird, daß eine Lösimg mit einer Viskosität τοη etwa 8 bis 15 cp entsteht, der Lösung etwa 2 bis 1o Teile eines rnoephoreäurekatalysators zugefügt werden, die Lösung gealtert wird, bis eich etwa 1o bis 25 $ der Epoxydgruppen des Epoxyharees mit dem Harnatoffhara umgesetst haben, die Lösung dann auf den Formk5rper zur Bildung eines flüssigen Überzuges aufgebracht und der überzug getrocknet und ausgehärtet wird, indem der entstandene überzogene Formkörper etwa 8 bis 2o Minuten bei 8o°C. bis 950C. ausgehärtet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet, dai der lormkörper eine flexiblü Polyäthylenflasche ist.
7. Verfahren nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, da'i das Epoxyharz ein Ketndeneationsprodukt aus Epichlorhydrin und einem Triphenol ist.
BADORiGINAL
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- 2ο -
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die tberzugslötiung durchschnittlich etwa 1 bis 4-8 Stunden nach Zusetzen des Phosphorsäurekatalysators auf 210G.
bis 320C. gehalten wird, beror sie auf den Kunstatoff-JPorekörper aufgebracht wird·
9. Plexible Polyäthylenflasche alt hartem, glänzendem, anhaftendem Überzug« dadurch gekennzeichnet, daß dieser aus einem gehärteten Eeaktionsprodukt von etwa 1oo Teilen eines polyfunktionellen Halogenhydrin-Polyphenolkoadensat, etwa 35 bis 7ο feilen eines Harnstoff-Formaldehydharzes, etwa 6 bis 2ο $ (bezogen auf das Gesaetgewicht de· Ealogenhydrin-Phenolkondenaats und Harnetoff-Pormaldehydharzes) eines epexydierten Petteäureesters v&ä. 2 bis 1o feilem eiaes Phosphorsäurekatalysators besteht«
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